來(lái)源:小樹洞談光伏支架
小樹洞經(jīng)常聽到,有些朋友希望通過(guò)鹽霧試驗(yàn)的方法,來(lái)定性判斷鍍鋅支架是否符合要求。那么鹽霧試驗(yàn)的原理是什么呢?光伏支架真能通過(guò)鹽霧試驗(yàn)來(lái)設(shè)計(jì)鍍鋅厚度么?
目錄:
1.?鋅的氧化腐蝕過(guò)程
2. 鹽霧試驗(yàn)原理
3. 鹽霧試驗(yàn)可靠么?

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以下標(biāo)準(zhǔn)都采用其編號(hào)進(jìn)行敘述
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1.鋅的氧化腐蝕過(guò)程
講鹽霧測(cè)試之前,先介紹下鋅的防腐蝕原理。鍍鋅是最常見的一種支架防腐措施,它的主要機(jī)理就是“犧牲陽(yáng)極、保護(hù)陰極”。我們知道,鋅元素本身是潔白銀色的金屬,但是鍍?cè)谥Ъ鼙砻娴匿\層卻是“灰白色”的,這種灰白色的物質(zhì)其實(shí)就是鋅氧化后的一種產(chǎn)物。正是由于鋅在不同階段和環(huán)境中,會(huì)產(chǎn)生不同特性的氧化物,才使其有了獨(dú)特的防腐能力。
鍍鋅層對(duì)鋼材的防腐能力主要有兩道防線:
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第一道防線 (Barrier Protection):形成致密的隔離層,隔絕大氣與鋼材。
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第二道防線 (Cathodic Protection):利用原電池效應(yīng),犧牲陽(yáng)極,保護(hù)陰極。
第二道防線的原理,我們?cè)谏弦黄陡g的機(jī)理》已經(jīng)有過(guò)詳細(xì)的描述,這一篇我們講講鍍鋅層的第一道防線,以便為后面的分析計(jì)算進(jìn)行鋪墊。
鋅其實(shí)是一種非常活潑的金屬,當(dāng)它暴露在潮濕大氣中時(shí),會(huì)與空氣中的氧氣和水蒸氣發(fā)生反應(yīng),形成一層多孔的、膠粘狀的ZnO和Zn(OH)2混合物,這種混合物再繼續(xù)與大氣中的CO2進(jìn)一步反應(yīng),就產(chǎn)生了一層致密的、附著力強(qiáng)的、不溶于水的堿式碳酸鋅2ZnCO3*3Zn(OH)2產(chǎn)物,正是這種鋅的氧化物包裹住了整個(gè)鍍鋅層,隔絕了大氣與鋼材的直接接觸,從而形成了鍍鋅防腐的第一道防線。
堿式碳酸鋅在大氣中主要有兩種途徑會(huì)被消耗掉:
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與硫化物作用,形成硫化鋅混合物(易溶于水),被雨洗刷掉。
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與氯化物作用,形成氯化鋅混合物(易溶于水),被雨洗刷掉。
?鋅的腐蝕過(guò)程
由于這幾年的環(huán)境保護(hù)運(yùn)動(dòng),大氣中的硫化物逐漸減少,所以目前鍍鋅的腐蝕主要來(lái)源于氯化物的作用。而正是這種往復(fù)不斷的氧化腐蝕和雨水沖刷(Corrosion and runoff)的過(guò)程,導(dǎo)致了鋅層的腐蝕損失。大家注意,敲黑板劃重點(diǎn)了!這對(duì)后面了解“鹽霧試驗(yàn)”的原理非常重要。
這種氧化物與大氣相互作用的過(guò)程,通??梢允褂肎ILDES算法建立數(shù)學(xué)建模,來(lái)進(jìn)行分析。目前這套算法理論也得到了行業(yè)內(nèi)的廣泛認(rèn)可,包括ISO 9223等標(biāo)準(zhǔn)的計(jì)算基礎(chǔ)都是GILDES理論。
?GILDES算法使用各種化學(xué)物的本身屬性
分析不同氧化物的形成過(guò)程
并預(yù)測(cè)腐蝕消耗的時(shí)間
2.鹽霧測(cè)試原理
鹽霧測(cè)試指的是,在密閉的恒溫箱內(nèi),將相應(yīng)濃度的鹽水進(jìn)行霧化,人造氣氛腐蝕的一種試驗(yàn)。它是一種加速測(cè)試方法,其鹽霧環(huán)境的氯化物的鹽濃度,可能是一般天然環(huán)境鹽霧含量的幾倍或幾十倍,這使腐蝕速度大幅提高。對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行鹽霧試驗(yàn),得出結(jié)果的時(shí)間也大幅縮短。
?常見的鹽霧測(cè)試設(shè)備(來(lái)源:Ascott)
鹽霧試驗(yàn)的方法主要依據(jù)各國(guó)的規(guī)范,比如國(guó)標(biāo)GB/T10125、美標(biāo)ASTM B117、日本標(biāo)準(zhǔn)JIS Z 2371和國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO9227。目前常用的鹽霧測(cè)試主要有三種:
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中性鹽霧試驗(yàn),Neutral?Salt Spray(NSS)
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乙酸鹽霧試驗(yàn),Acetic?Acid Salt Spray(AASS)
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銅加速乙酸鹽霧試驗(yàn),Copper-accelerated Acetic Acid?Salt Spray(CASS)
?表2,GB/T10125
各類鹽霧試驗(yàn)條件
對(duì)于鹽霧試驗(yàn)后的判斷,通常采用ISO10289對(duì)測(cè)試后樣品的缺陷面積進(jìn)行評(píng)估,并按照RP0~10等級(jí)分類。
?Table 1,ISO10289
缺陷面積和保護(hù)評(píng)級(jí)
綜上所述,鹽霧試驗(yàn)是一種加速腐蝕測(cè)試方法。那么對(duì)于光伏支架的鍍鋅防腐,是否可以采用鹽霧測(cè)試,來(lái)對(duì)不同大氣腐蝕等級(jí)進(jìn)行設(shè)計(jì)年限的評(píng)估呢?
3.鹽霧測(cè)試可靠嗎?
鹽霧測(cè)試是一種采用高濃度鹽水噴霧來(lái)模擬加速大氣腐蝕的試驗(yàn)。這種鹽霧腐蝕是一種常見和最有破壞性的大氣腐蝕。鹽霧對(duì)金屬材料表面的腐蝕,是由于含有的氯離子穿透金屬表面的氧化層防護(hù)層,然后與內(nèi)部金屬發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)引起的。同時(shí),氯離子含有一定的水合能,易被吸附在金屬表面的孔隙、裂縫排擠并取代氧化層中的氧,把不溶性的氧化物變成可溶性的氯化物,使鈍化態(tài)表面變成活潑表面。
然而鍍鋅層防腐的第一道防線,是利用其鋅氧化物形成一層密閉層,來(lái)隔絕鋅與大氣的接觸,在鹽霧試驗(yàn)里,由于鋅層無(wú)法像在大自然中那樣形成第一道防線,導(dǎo)致其防腐能力大大降低。因此對(duì)于鍍鋅防腐工藝,不能使用鹽霧試驗(yàn)來(lái)進(jìn)行可靠性判斷。
在很多專業(yè)的文章中,解釋了為什么不能使用鹽霧試驗(yàn)判斷鍍鋅防腐能力,小樹洞摘抄幾段如下:
The?zinc?carbonates?are?not?produced?when?a?hot?dip?galvanized?specimen?is?exposed?to?a?salt?spray?fog,?therefore?this?testing?method?does?not?give?an?accurate?measurement?of?corrosion?protection.
由于在鹽霧試驗(yàn)中,碳酸鹽無(wú)法正常形成,因此這種測(cè)試并不能準(zhǔn)確的來(lái)測(cè)量鍍鋅的防腐能力。 鹽霧試驗(yàn),維基百科
For?galvanized?steel,?the?spray?test?accelerates?the?wrong?corrosion?mechanism.?The?salt?spray?attacks?the?bare?zinc.?[…]?Since?the?zinc?carbonate?is?not?formed,?the?salt?spray?interacts?directly?with?the?zinc?metal.?The?part?corrodes?very?quickly?when?the?salt?spray?attacks?the?zinc?metal. Dr. Tom Langill, AGA (American Galvanizers Association)
對(duì)于鍍鋅鋼材,鹽霧試驗(yàn)使用了一種錯(cuò)誤的加速腐蝕機(jī)理。其鹽霧直接作用到了純鋅上。[…]?由于碳酸鋅產(chǎn)物并沒(méi)有形成,而鹽霧直接與鋅金屬接觸,其腐蝕速率會(huì)非???。 Dr. Tom Langill,AGA(美國(guó)鍍鋅協(xié)會(huì))
很多國(guó)際規(guī)范里,也有對(duì)鍍鋅層不能使用鹽霧試驗(yàn)的說(shuō)明。
Short?term?corrosion?test?results?derived?from?accelerated?or?short?term?corrosion?tests?(e.g?Kesternick?Test,?ISO?6988,?and?Salt?Spray?Tests)?should?not?be?used?to?predict?long?term?corrosion?performance?of?galvanized?coatings.
來(lái)源于加速測(cè)試的短期腐蝕測(cè)試,或者像Kesternick測(cè)試、ISO6988以及鹽霧測(cè)試這樣的短期腐蝕測(cè)試,不能被用來(lái)預(yù)測(cè)鍍鋅層的長(zhǎng)期防腐能力。 第15頁(yè),附錄E,ISO1461
Salt?spray?tests?cannot?be?used?to?accurately?test?zinc?coated?steel?[…].?Without?a?proper?wet/dry?cycle,?the?zinc?coating?cannot?form?patina?layers.?The?absence?of?a?patina?layer?allows?constant?attack?of?the?zinc?metal?and?gives?a?very?low?prediction?of?the?zinc?coating?lifetime. Page16, chapter 8, ISO14713
鹽霧試驗(yàn)并不能被用于準(zhǔn)確測(cè)試鍍鋅鋼材?[…]。由于失去了濕/干循環(huán),鋅層無(wú)法形成氧化層。而這種氧化層的缺失,導(dǎo)致鹽霧持續(xù)不斷地攻擊鋅金屬,因此無(wú)法預(yù)測(cè)鍍鋅層的壽命。 第16頁(yè),第8章,ISO14713
另外,國(guó)際上并沒(méi)有對(duì)鍍鋅鹽霧試驗(yàn)的要求,很多朋友錯(cuò)誤地將ISO12944-6里面的表格來(lái)作為鍍鋅鋼材的鹽霧試驗(yàn)要求,其實(shí)ISO12944是用于“在鍍鋅層外再添加一層有機(jī)涂層”的防腐要求,并不是針對(duì)純鍍鋅防腐的要求,大家千萬(wàn)不要被誤導(dǎo)了。
?Table 1,ISO12944-6
表面附著有機(jī)涂層的鍍鋅鋼材“鹽霧試驗(yàn)”小時(shí)要求
并不是針對(duì)我們常見的鍍鋅鋼材
那么“鹽霧試驗(yàn)”的目的和作用是什么呢?小樹洞這里引用一下“國(guó)際鹽霧試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)-ISO9227”開篇里面的內(nèi)容:
The?[salt?spray]?test?results?should?not?be?regarded?as?a?direct?guide?to?the?corrosion?resistance?of?the?tested?metallic?materials,?[…]?for?quality?control?purposes,?comparison?can?be?made?between?specimens?coated?with?the?same?coating.
金屬的鹽霧試驗(yàn)結(jié)果,并不能作為其防腐能力的直接標(biāo)準(zhǔn),[…]?如果是為了品質(zhì)控制的目的,那么鹽霧試驗(yàn)可以被用來(lái)對(duì)相同鍍層的樣品進(jìn)行比較。 介紹,ISO9227
所以鹽霧試驗(yàn)的真實(shí)作用,是被用來(lái)對(duì)比兩件具有相同鍍層的樣品的產(chǎn)品質(zhì)量。
綜上所述,鍍鋅鋼材在鹽霧試驗(yàn)中無(wú)法形成有效的第一道防線,導(dǎo)致腐蝕的加速。因此鹽霧試驗(yàn)不能被用來(lái)預(yù)測(cè)鍍鋅鋼材的防腐能力。最直接有效的方式,是利用ISO9223和ISO9224規(guī)范,按照厚度進(jìn)行鋅層設(shè)計(jì)使用年限的計(jì)算。具體計(jì)算方法可參考小樹洞上一篇文章《一口氣讀懂“大氣腐蝕”》